在水資源管理中，水質檢測是一件不可忽視的項目。通過水質檢測可以為環(huán)境污染管理提供可靠的參考依據(jù)，同時可以為飲用水的質量評估提供可靠的依據(jù)，為國家環(huán)保工作的開展提供可靠的資料，同時對相關法規(guī)和標準的質量可以起到有效的指導作用，關系到人們切身利益。因此，水質檢測的數(shù)據(jù)結果就顯得十分重要。然而，水檢測的數(shù)據(jù)通常會受到檢測環(huán)境、檢測設備、檢測方法等多種因素影響，導致結果和實際值之間的誤差。所以，有必要對檢測誤差及數(shù)據(jù)的處理進行研究，通過一定的方法使得檢測數(shù)據(jù)更加完善，保證檢測結果的可靠度，進而提高水質檢測的質量。

一、水質檢測誤差分析常用概念

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真值與平均值

在水質檢測中，檢測數(shù)據(jù)的誤差分析是以檢測數(shù)據(jù)的誤差及其在運行中產生的影響為對象，確定檢測的準確度。一定條件下客觀存在的，數(shù)值是物理量的真實值，在通常情況下無法測得真值，檢測時常用平均值代替真值。由于測試的次數(shù)是有限的，用有限的試驗次數(shù)求得的平均值，只能是真值的近似值。常用的平均值由以下幾種：算術平均值、均方根平均值、加權平均值、中位值、幾何平均值。

（1）算術平均值：算術平均值是最常用的一種平均值，設x1、x2、…xn為各次的檢測值，n為檢測次數(shù)，則算術平均值為：

（2）均方根平均值：均方根平均值應用較少，其表達式為：

（3）加權平均值：加權平均值為權重值（可以是檢測值的重復次數(shù)，檢測者在總數(shù)占的比例或根據(jù)經驗確定）與測量值的乘積之和再除以權重值之和所得的值。

（4）中位值：中位值是指一組檢測測值按大小次序排列的中間值。

（5）幾何平均值：幾何平均值是一組n個檢測值的連乘，并開n次方所求得的值。檢測中根據(jù)不同情況選取平均值的計算方法，例如某廠測得外排口的COD數(shù)據(jù)為100mg/L、110mg/L、130mg/L、120mg/L、150mg/L、190mg/L、170mg/L，分析該廠所測數(shù)據(jù)部分在（100～130）mg/L之間，少數(shù)數(shù)據(jù)（170mg/L、190mg/L）的數(shù)值比較大，此時采用幾何平均值，可以較好的代表者組數(shù)據(jù)的中心趨向。故其平均濃度為：

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誤差與誤差的類型

檢測值與真值之間的差值稱為絕對誤差，由于真值不易測得，實際應用中常用檢測值與平均值之差表示絕對誤差。在分析工作中，常把標準式樣某成分的含量作為該組分的真值，以此為標準估計誤差的大小。判定測定的準確度常用相對誤差的概念。

相對誤差=絕對誤差/平均值

誤差的分類根據(jù)誤差的性質及發(fā)生的原因，誤差可分為：

（1）系統(tǒng)誤差：指在測定中由未發(fā)現(xiàn)或未確定因素所引起的誤差。

（2）隨機誤差：這種誤差無法控制，但它服從統(tǒng)計規(guī)律，規(guī)律可用正態(tài)分布曲線表示。

（3）過失誤差：過失誤差由于操作人員不仔細、操作不正確因素引起。

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準確度與精密度

分析檢測數(shù)據(jù)準確性常用準確度與精確度來衡量。

（1）準確度：準確度指測定值與真實值的偏差程度，它反映系統(tǒng)誤差的大小，一般用相對誤差表示。

（2）精密度：精密度是指在控制條件下用一個均勻試樣反復測量，所得數(shù)值之間重復的程度，它反應隨機誤差的大小。是測定值與算術平均值的偏差程度。精密度是保證準確度的前提條件。只有在消除了系統(tǒng)誤差的情況下，才可用精密度表示準確度。

水質分析中評價檢測數(shù)據(jù)的好壞首先要考察精密度，然后再考察準確度。水質分析工作中可在試樣中加入已知量的標準物質，考察測試方法的準確度與精密度。

二、測數(shù)據(jù)的誤差分析及處理方法

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直接測量值的誤差分析

水質檢測數(shù)據(jù)有直接測量值及間接測量值。直接從儀器、儀表和設備讀取的值叫直接測量值；把直接測量值代入公式，經過計算所得到的測量值，則稱為間接測量值。

（1）單項測量值的誤差分析。在水污染環(huán)境監(jiān)測的過程中許多檢測項目受條件限制，難以做到準確的重復，對某些項目的測量值，往往就有一次，這些測量值的誤差應根據(jù)實際情況進行修正。對于隨機誤差較小的測量值，可按儀器上注明的誤差范圍進行計算；當無法計算時，可按儀器上最小刻度的1/2作為單項測量的最大絕對誤差。

（2）多次重復測量值的誤差分析。為獲得準確可靠的測量值，只要條件許可，應盡可能對某一測量值進行多次重復測量，用這些測量值的算術平均值來近似地代替測量值的真值。

測量值的真值可表示為：A=±Δx，為算術平均值，其計算式為測量值與算術平均的差－偏差：dxi=xi－x，算術平均誤差：某原水濁度經10次測量，分光光度計讀數(shù)分別為0.482、0.480、0.481、0.479、0.480、0.478、0.479、0.481、0.480、0.481。據(jù)以上數(shù)據(jù)可得濁度的算術平均值為：=0.4801，算術平均誤差：=0.00092，則真值為：A=±Δx=0.4801±0.00092，所以測量值的真值在0.4792和0.4810之間。

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間接測量值的誤差分析

在水質檢測中，間接測量值是將直接測量值代入公式計算出來的。間接測量值誤差的大小不僅取決于直接測量誤差，還取決于公式的形式。即直接測量值與間接測量值之間的函數(shù)關系。

間接測量算術平均誤差計算：

按算術平均誤差計算的間接測量值的誤差，是在考慮各項誤差同時出現(xiàn)的最不利情況時，各絕對誤差相加而得的。只含和、差運算的間接測量值的絕對誤差等于各項直接測量值絕對誤差之和。直接測量值與間接測量值之間的函數(shù)關系含乘、除、乘方、開方時，相對誤差等于各直接測值的相對誤差之和。當間接測量值的計算公式只含加減運算時，以先計算絕對誤差后，再計算相對誤差為宜；當間接測量值的計算公式含有乘、除、乘方、開方時應先計算相對誤差，后計算絕對誤差。

例如水質檢測配藥過程中直接測定的量是：溶質的質量WB，0.2499g，使用分析天平，絕對誤差為0.0004g；溶劑水的質量WA，25g，在臺秤上稱，絕對誤差為0.1g；溶質與溶劑水置于50mL容量瓶中，觀測體積刻度為V，25mL，容量瓶刻度的絕對誤差為±0.05mL。

則溶質稱量的相對誤差為：

ΔWB/WB=±0.0004/0.2499=±1.6×10－3

溶劑稱量的相對誤差為：

ΔWA/WA=±0.1/25=±4×10－3

觀測體積相對誤差為：

ΔV/V=±0.05/25=±2×10－3

由此可求得所配試劑的相對誤差：

ΔWB/WB+ΔWA/WA+ΔV/V=（*±1.6×10－3）+（±4×10－3）+（±2×10－3）

可以看出誤差主要來自溶劑的稱量，要提高配藥的準確率，溶劑的稱量需更換精度更高的天平。

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異常數(shù)據(jù)的取舍

在一組實驗數(shù)據(jù)中，常出現(xiàn)個別數(shù)據(jù)與其它數(shù)據(jù)偏差大，必須有一個標準來決定異常數(shù)據(jù)的取舍。對一組檢測值離群數(shù)據(jù)的檢測方法有格拉布斯檢驗法、狄克遜檢驗法、肖維涅準則等。以肖維涅準則為例。

有16個PH實測數(shù)按大小排列為9.52、9.14、8.99、8.90、8.71、8.69、8.61、8.57、8.51、8.46、8.38、8.29、8.27、8.21、8.07、7.09。懷疑最大值9.52和最小值7.09是異常數(shù)據(jù)。計算算術平均值及標準偏差。分析數(shù)據(jù)可用均方根偏差，又稱標準偏差。

綜上所述，開展好水質檢測工作意義非常的重大，可水質檢測會受到多種因素的影響，因此測量值和真實值之間難免出現(xiàn)一定的誤差，這就要求工作人員要不斷提高自身的素質，端正檢測的態(tài)度，掌握數(shù)據(jù)處理知識，強調檢測數(shù)據(jù)的準確性及數(shù)據(jù)結果的分析，認清誤差的來源及影響，排除無效數(shù)據(jù)，改進檢測方案，將誤差降低到盡可能小的范圍內，不斷提高水質檢測的質量，更好地服務于人民。